В 10 лет пошёл учиться в церковно-приходскую школу в деревне Смоляки. С 18 лет стал работать на железнодорожной станции Адамово (Полоцкой район).
С 1929 года служил в Красной Армии, в том же году окончил школу младших командиров. После того, как окончил срок действительной службы, Павел Куприянов остался на сверхсрочную службу - служил командиром танка в 4-й отдельной механизированной бригаде Белорусского военного округа, базировавшейся под Бобруйском.
В 1936 году учувствовал в гражданской войне в Испании. Прибыл в Испанию 13 октября 1936 года с первой групповой добровольцев-танкистов.
29 октября участвовал в первом в мире танковом сражении у населённого пункта Сесения (30 км. южнее Мадрида ). Неоднократно участвовал в танковых атаках в следующие дни войны. Экипаж его Т-26 за несколько дней истребил 2 танка, 8 орудий и около 200 солдат, офицеров противника.
9 ноября в бою возле парка Касса-дель-Кампо в результате прямого попадания противотанковой артиллерии танк Куприянова был подбит. Весь экипаж танка погиб.
Постановлением Центрально Исполнительного Комитета СССР от 31 декабря 1936 года за образцовое выполнение специальных заданий Правительства по укреплению оборонной мощи Советского Союза и проявленный в этом деле героизм младшему комвзвода Куприянову Павлу Емельяновичу было присвоено звание Героя Советского Союза посмертно. Является одним из первых Героев Советского Союза – уроженцев Белоруссии (вместе с Николаем Силицким).
Именем Павла Куприянова названа одна из улиц в Полоцке. На Аллее Героев в Военной академии Республики Беларусь в его честь установлен памятный знак. Приказом министра обороны Белоруссии Павел Куприянов был навечно зачислен в списки танкового взвода общевойскового факультета Академии.